哈氏合金是一種鎳基耐腐蝕合金,主要分成鎳-鉻合金與鎳鉻鉬合金兩大類。哈氏合金具有良好的抗腐蝕性和熱穩(wěn)定性,多用于航空事業(yè),化學(xué)領(lǐng)域等。哈氏合金(Hastelloy alloy)就是美國(guó)哈氏合金國(guó)際公司所生產(chǎn)的鎳基耐蝕合金的商業(yè)牌號(hào)的統(tǒng)稱。
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金 系20世紀(jì)30年代問(wèn)世的Hastelloy C系列中第一個(gè)Ni-Cr-Mo(W)型耐蝕合金。
一、化學(xué)成分和組織特點(diǎn)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金的化學(xué)成分見(jiàn)下表
此合金主要耐濕氯、各種氧化性氯化物(如氯化鐵、氯化銅、氧化汞等)、氯化鹽溶液(如氯化鈣、氯化鎂、氯化鉛等)、硫酸與氧化性鹽的混合物、亞硫酸、沸騰溫度的各種濃度有機(jī)酸的腐蝕,以及耐氯化物和海水的點(diǎn)蝕等。
根據(jù)Ni-Cr-Mo三元合金相圖,此合金僅在≥1150℃時(shí)才具有均勻的單相固溶體組織。而當(dāng)溫度低于1150℃,特別是在700~1050℃時(shí),此合金中便有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、μ、P)等析出,不僅導(dǎo)致合金的耐蝕性下降,而且還會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的脆化傾向。
二、耐腐蝕性能
1. 在海水中
0Cr16Ni60Mo16W4合金浸入海水中,經(jīng)10年的試驗(yàn)結(jié)果表明,其腐蝕速率≤0.025mm/a,而且沒(méi)有點(diǎn)蝕產(chǎn)生。
2. 在硫酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在室溫下各種濃度的H2SO4中,其耐蝕性良好(≤0.025mm/a),而且充人空氣對(duì)其耐蝕性無(wú)影響。圖3-5-7系0Cr16Ni60Mo16W4合金在H2SO4中試驗(yàn)的結(jié)果。顯然,在70℃以下的任何濃度H2SO4中,0Cr1Ni60Mo16W4合金均耐蝕。在發(fā)煙硫酸中的試驗(yàn)表明,0Cr16Ni60Mo16W4在一些條件下也耐蝕,見(jiàn)表3-5-7。
3. 在鹽酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金耐鹽酸腐蝕的性能雖然低于鎳鉬合金,但在各種濃度室溫鹽酸中,腐蝕速率不高于0.10mm/a;在65℃的鹽酸中,腐蝕速率也≤0.5mm/a; 當(dāng)鹽酸中充入空氣時(shí),耐蝕性只在室溫以上的鹽酸中才稍有降低。此合金對(duì)氧的敏感性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鎳鉬合金,當(dāng)酸中有FeCl3、CaCl2等氧化性鹽時(shí),此合金的耐全面腐蝕性能稍有降低。圖3-5-8系0Cr16Ni60Mo16W4 合金在鹽酸中進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)的結(jié)果。在不同氣氛下的鹽酸中,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕情況見(jiàn)表3-5-8。
4. 在氫氟酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在HF酸中,隨溫度升高,其耐蝕性下降。HF酸的恒沸點(diǎn)濃度約為36%,沸點(diǎn)為112℃.更高濃度的HF酸只有通過(guò)無(wú)水HF溶于水才能獲得。表3-5-9系0Cr16Ni60Mo16W4合金在不同濃度、溫度和不同試驗(yàn)條件下的結(jié)果。在室溫HF酸中,此合金的腐蝕速率不超過(guò)0.25mm/a,隨溫度升高和充入空氣0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕速率會(huì)有所增加。
5. 在磷酸中
磷酸的腐蝕性與磷酸的制取方法關(guān)系密切。一般濕法磷酸較普通磷酸具有更大的腐蝕性。這是因?yàn)闈穹姿岷杏坞x的F-、Cl-離子和SO2-4。圖3-5-9和表3-5-10系0Cr16Ni60Mo16W4合金在各種H3PO4中的試驗(yàn)結(jié)果。由圖表可知,除高溫H3PO4外,0Cr16Ni60Mo16W4合金在許多條件下耐蝕性是良好的。試驗(yàn)還表明,即使在沸騰溫度下的55%H3PO4+0.8%HF的條件下,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕速率也不超過(guò)0.75mm/a。表3-5-11系在含HF的磷酸和濕法磷酸中的試驗(yàn)結(jié)果。顯然,0Cr16Ni60Mo16W4合金在這些條件下具有相當(dāng)好的耐蝕性。特別是在濕法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中,耐蝕性極佳。
6. 在亞硫酸中
亞硫酸的氧化性要高于H2SO4.因此,Cr≥15%的0Cr16Ni60Mo16W4合金在該介質(zhì)中,在任何濃度和溫度下都是耐蝕的。
7. 在硝酸中
雖然0Cr16Ni60Mo16W4合金能夠耐室溫下所有濃度的HNO3或較高溫度下、低濃度的HNO3,但是,由于許多不銹鋼可耐此種酸的腐蝕而且價(jià)格遠(yuǎn)比0Cr16Ni60Mo16W4低廉,因此,在耐HNO3 材料中一般不選用0Cr16Ni60Mo16W4(除非在耐HNO3的同時(shí),還要求耐一般不銹鋼和低牌號(hào)的合金無(wú)法解決的腐蝕介質(zhì))。
8. 在含硝酸的混酸中
HNO3+HF酸是冶金廠酸洗工藝和核燃料處理工藝中經(jīng)常遇到的介質(zhì)。Ni-Cr-Mo合金,包括0Cr16Ni60Mo16W4的耐蝕性隨溫度和介質(zhì)濃度,特別是混酸中HNO3濃度的增加而提高。表3-5-12系一些試驗(yàn)結(jié)果。HNO3+HCl酸的腐蝕性很強(qiáng),特別是王水(HCl :HNO3=3 :1),當(dāng)高于室溫時(shí),任何一種Ni-Cr-Mo合金都無(wú)法耐蝕,見(jiàn)表3-5-13。
9. 在鉻酸中
鉻酸雖然是強(qiáng)氧化性酸,但其離子化傾向并不大。因此,(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在中等溫度的任何濃度下是耐蝕性的。表3-5-14 列出了一些試驗(yàn)結(jié)果。
10. 在一些有機(jī)酸及其混合物中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在甲酸、醋酸等有機(jī)酸及其混合物中的耐蝕性見(jiàn)表 3-5-15 ~ 表3-5-20 。顯然,在所試驗(yàn)的條件下 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金具有非常好和比較好的耐腐蝕性能。
11. 在鹵素氣體中
除氟氣外,0Cr16Ni60Mo16W4合金耐干的氯、溴、碘的腐蝕。當(dāng)有水分存在時(shí),例如在濕氯中,僅能用于≤40℃.在濕氯中的試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3-5-21.顯然,在大多數(shù)情況下,Ni-Cr-Mo(W)合金具有非常優(yōu)異的耐蝕性。因而,耐干、濕氯氣的腐蝕是高鉬含量的Ni-Cr-Mo(W)耐蝕合金的一個(gè)重要特性。表3-5-22是在含氯氣的水溶液中Ni-Cr-Mo合金耐蝕性的試驗(yàn)結(jié)果。
12. 在HF氣體中
0Cr16Ni60Mo16W4合金耐高溫 HF氣腐蝕的性能優(yōu)良,它可允許在≤750℃的HF氣中使用,而且氧的存在對(duì)0Cr16Ni60Mo16W4 合金并無(wú)明顯影響。國(guó)內(nèi)一些試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3-5-11和圖3-5-12。
13. 晶間腐蝕
0Cr16Ni60Mo16W4 合金經(jīng)過(guò)600~1150℃敏化處理或焊接,在一些介質(zhì),例如鹽酸、鉻酸、碳酸中會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕。圖3-5-13系在10%沸騰鹽酸中的試驗(yàn)結(jié)果。由圖可知,此合金敏化區(qū)范圍較寬。在此區(qū)域內(nèi)加熱,Cr16Ni60Mo16W4合金不僅產(chǎn)生晶間腐蝕,耐蝕性下降,而且還伴隨著嚴(yán)重的脆化傾向。試驗(yàn)表明,隨腐蝕介質(zhì)的不同,此合金的敏化溫度亦異。
研究表明,0Cr16Ni60Mo16W4合金產(chǎn)生晶間腐蝕的原因是由于合金在600~1150℃加熱時(shí),有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、Ni7Mo6、μ、P相)沉淀。這些析出相中有的富鉻,有的高鉻,有的既高鉬、又富鉻,它們沿晶界沉淀,導(dǎo)致其周圍鉻、鉬元素貧化。在一些介質(zhì)作用下,由于貧化區(qū)受到優(yōu)先腐蝕而產(chǎn)生晶間腐蝕。當(dāng)然,在一些氧化性介質(zhì)中,0Cr16Ni60Mo16W4合金中碳化物和富鉬相本身的選擇性溶解也是一個(gè)原因。
為了防止0Cr16Ni60Mo16W4合金的晶間腐蝕,采取的措施有選用適宜的熱處理(見(jiàn)本節(jié)熱處理工藝)和用低碳、低硅的第二代合金00Cr15Ni60Mo16W4(Hastelloy C-276)及低碳、低硅、降鐵、加鈦和不含鎢的第三代合金000Cr16Ni63Mo16Ti (Hastelloy C-4)。
14. 點(diǎn)蝕
0Cr16Ni60Mo16W4和其他高鉻、高鉬的Ni-Cr-Mo型耐蝕合金是最耐點(diǎn)蝕的一類合金。無(wú)論是在NaCl、FeCl3等介質(zhì)中,還是在易產(chǎn)生點(diǎn)蝕的其他介質(zhì)中,0Cr16Ni60Mo16W4均具有很好的性能。
三、力學(xué)性能
表 3-5-23系 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的室溫和高溫瞬時(shí)力學(xué)性能。
四、物理性能
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的物理常數(shù)見(jiàn)表 3-5-24。
五、焊接性能
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金焊接性能良好,它可采用各種通用焊接方法,例如TIG、MIG、電弧焊、電阻焊等焊接而無(wú)特殊困難。焊接時(shí)所用填絲和焊芯一般與母材相同。
六、冷熱加工及成型性能
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金冷加工并無(wú)特殊困難。但是,其熱加工則是鎳基耐蝕合金中較困難的一種。這并不是由于其熱塑性低,而是由于變形抗力大,加工工藝控制要求嚴(yán)格所致。圖3-5-14和圖3-5-15系國(guó)內(nèi)對(duì)0Cr16Ni60Mo16W4合金的熱塑性進(jìn)行試驗(yàn)所取得的結(jié)果。顯然,電渣重熔冶煉可明顯提高此合金的熱塑性。合金鍛態(tài)的熱塑性高于鑄態(tài)。合金的熱加工及熱成型溫度以1000~1200℃為宜。
七、熱處理工藝
適宜的熱處理是使0Cr16Ni60Mo16W4合金獲得良好的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕性能不可缺少的環(huán)節(jié)。試驗(yàn)表明,為了使0Cr16Ni60Mo16W4合金具有良好的耐蝕性和塑、韌性,在約1218℃加熱后急冷是需要的,這既包括焊后,也包括熱成型后。但對(duì)于鑄件,則建議在1177℃加熱后急冷或空冷。
八、應(yīng)用
0Cr16Ni60Mo16W4合金可制成板、棒、帶、絲材,焊管和鑄件。由于高溫變形抗力大,一般不生產(chǎn)無(wú)縫管材。此合金由于在各種氯化物,如濕氯、氧化性氯化物(FeCl3,CuCl2等)、氯化物鹽(NaCl、CaCl2、MgCl2等),以及含各種氧化性鹽的硫酸、亞硫酸、磷酸,各種有機(jī)酸、高溫氟化氫等介質(zhì)中的良好的耐全面腐蝕和局部腐蝕性能,因此可制造耐這些介質(zhì)腐蝕的各種容器、管道、閥門、塔、槽等。